Психиатр.В 1885 окончил медицинский факультет Казанского университета и получил диплом врача. Работал в земских психиатрических больницах в Тверской и Нижегородской губерниях. В 1904-1907 главный врач Московской психиатрической больницы имени Н.А. Алексеева (ныне Психиатрическая больница №1 им. Алексеева Н.А. в 1922—94 носила имя Кащенко П.П.). В 1905 принимал участие в декабрьских революционных событиях в Москве, на Пресне оказывал раненым помощь. Организатор и председатель первого в России Центрального статистического бюро для учёта психических больных. В 1905—06 возглавлял нелегальные межпартийный Красный Крест и Комитет помощи политзаключённым. С 1907 под руководством Кащенко создавалась психиатрическая больница под Петербургом (в Сиворицах). Заведуя Московской и в 1907-1917 Петербургской психиатрической больницами, превратил их в образцовые медицинские учреждения России. С мая 1917 руководил нервно-психиатрической секцией Совета врачебных коллегий. В 1918 избран председателем Центральной психиатрической комиссии Совета врачебных коллегий (затем Наркомздрава РСФСР). Разработал основы организации лечения психических больных в России, выдвинул ряд прогрессивных идей (необходимость амбулаторной помощи, организация патронажа, система нестеснения, трудовая терапия и др.).